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中国科学院上海有机化学研究所1986年研究生入学考试试题参考答案


有机化 学

,

,

,





中 国 科 学 院 上 海 有 机 化 学研 究 所

年研 究 生 入 学考 试 试 题 参考 答 案

机 化






仁 习


,

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一 武济二
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黑 ①




代 得光 学 活 性
,

,



吞 产 物是 反

转还是 消 旋化
只 依赖 于

测 反应 速 度
,

,

依 赖于 〔
不 依 赖于
,


〕 〔 和
, 」



,



苯环 上 装极 性基 团

,


,

方程 式
为正 值
,

,




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燮练



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,

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? 1994-2008 China Academic Journal Electronic Publishing House. All rights reserved.

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光 学异 构 体
,

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光 学异 构体

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光学异 构体







一 ,

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绝热 过程





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等温 可 逆膨 胀
,




等 温过 程
’ , 八
,





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二 一






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广 礴 会 和



二 一

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中国科学 院上 海有机化 研究所 学




年研究 生入 学考试试 颜 参 考答案


启 弓








℃液休 苯 的 凝 固 过 程假设 通 过 下 列 途 径 , 一 ℃苯 液 止 ℃苯 、 固 竺



一冬

。, 。。





,

〕 〔



盆 〕





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卜 〕



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,

可逆 升 温 十
,


△ 凡


今可 逆 降温
,


重 排 后 消去 〔




℃苯 液





△ 一一二兰七一 ,

℃苯 固
〕 。 。 ,。







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,



反应











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为平 衡 的 〔


,

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,



一 戈



,

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,

,


,










则 六 反








?



设平衡 时 乙烯 的产 量 是 , 二 不 二二全

一 件




























, 。





实际


℃液 休苯 的 凝 固为 恒温 恒压 过 程
△”




?




哪汀 一 件 平 衡时 平 衡 时总 的 数 平衡时 分数
,


摊 摊 件

一 称 一


犯 件
?










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,





平 衡 时分压
口 习孟 九价 口 习



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石 示





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一 ,

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’此 过 程 为 不 可逆 过 程


一 作


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”二



’ , 题 设浓度梯 度 相 同

平 衡 时反 应 物 的转化


补 二嘿黯 弩鱼







?




坐 心




互 三二二







反 应 体系总 的







一沂



二 气 万


,








乞 一
。一







类 似 于 一 级 动 力 学反 应 公 式




,






,











积分得


一鱼一







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田 一





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凡不

, △




,



时 的 浓度 平均

。 。

由于





。题 示 的 反应

自发 从 右 向左 进 行








在 反 应热
。卜









,









,








,


,

, 令





‘ 〕
,,

,








由于 假 设
,



与温度 无 关








,

一‘

盆, , 二





,








「丫









电池 反应 为 电解 在 该反 应 的 电动 势 等 于 的 电动 势相 等时 停 止
,








贵 、 赢 品


开始 还 原 时

,?





。 。

艺 ? 1994-2008 China Academic Journal Electronic Publishing House. All rights reserved. http://www.cnki.net

通 恋

?



,












加 一 个 电子 给 中性原 子 而形成 负离 子 时



, ,

在分子 中 双 链 不 可 能形 成 因 为 两 规则 个 碳 原 子 的 轨道 互 相 垂宜 在 分 予《 中 双链可 以 形成 因 为两 个碳 原 子 的 轨道 之 间 的 交角 比 较小 可 以 重 盛 氧 分子的 分子 轨道 图如下 ? 由分子 轨 道 图可 以 看 出 一 仆齐
,
,







所 放 出 的能 量

原 子 的 电子亲 合势很 难测 贵
,

,

因此 只

测 得 卤素等 少数 元 素 的 值

一 般 是通 过 测 贝 元 素 的 离


子 化合物 的 生 成 热和 点 阵能取得 的


元 素 的 电子 亲 合
。 、

,

势是 对 该元 素起氧 化剂 作用 的趋向 的蚤 度
的 一 种 聚集状态
正 离子




等 离子 体 是 物 质 不 同 于 固
?





气态


井 千

十 斗 干



时 有 称 为 物质 第 四 态
,



它 由电子
,

竹 竹

中有 二 个 电子 处 于 反 兀 键 中形成 双 自由基 因此 去掉 电
,


原 子 或分子 组 成


正 负 电荷 数 近 于 相 等




性质 主 要 取 决 于 粒 子 的集体性 状
质都 以 等离子 体存在 光 学 活性
局 限 于 单一 平 面 数 值 表示


宇 宙中几 乎所 有 物

子 将 获 得成 键能 少 成 键 能量




加人 电子 将减

所 以 按 稳定性 次序

物质 使 一 束 穿 过 它 的 光线偏
,

排 列应 为

振平面 发生 旋转 的能 力 在 平面 偏 振 光 中
,

电场 振 被







,

,

,


,


,



光 学 活性 的强 度 以 称 作 旋光串 的
立 体 异 构 的一 种 形 式
, ,

电池


化 学 能直 接转 换 成 电能

为原 电 池 与 蓄 电池
,

礁置



光 学 异构



指两

燃 料 电池



不 断 送 入 多 孔 电极
,

个或多个 分 子 的 原 子相 同 的顺 序 排 列 称性 上 的 差异 而 造 成 的


但空 间 关系不

而运 转 氢在 一 个 电极 上 产生 氢 离子

离子 通 过 电解 液


这 种 现 象 是 由 于 分子 中同样 结合 的原子构 型 在对

到 达 另 一 电极 与 氧 合 成 水

,

是 电解水 的 逆 过程

无 机 及 分 析 化 学


。 。 。 。

受 电子 的 物质
再 用 金属钦还 原



,

碱 是 能 给 予 电子 的 物质








分 子筛 组 成 的 通 式 是
,

‘加〔







金 属钦 与 澳蒸 汽加 热


,

〕川

?





第 二周 期 的 元 素具有
,

,





轨道


它们 结 成


个 个 个 分子 时可 形成 十个 分子 轨道
,

,

,



将氨水 与 硫 酸 反 应 后 得 硫 酸 钱
,

按 溶 于 过 量 硫 酸后






将硫 酸
,


按 能 量 高低 排 列 如 下
兀,
冗一

用 铂 电极 电解 制取
,

五了

二 兀








,

将过 硫 酸 钱 溶 液加 热水 解 后




蒸馏得


?

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,
,

一 协
‘ ‘





,

,

,

一 才 。



‘一 二二一

电解
,



一 急 急 。 。



能 量



咪 漂件






,





,

,








摩尔 的 定 义 是 以 重 星 为 为 基 准时
,


整 的



,

,

石瓦

’ ‘



的碳 原 子 数 为阿 佛 加 德罗 数

含有粒 子 数





的 物质 的 量



,

,





概 念 对酸 碱 的定 义 为酸
,

?



,





是 具 有失 去 或 给 予 质 子 倾 向 的 物 质

碱 是 具 有接 受 或
,

加 合质 子 倾 向 的 物 质

。 户

概 念 对 酸碱 的 定 义 是 酸 是 任 何 能 接

原 子 轨道

分子轨道



原 子轨道

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中国科 学院 上 海有机化 学研究 所
要 使难 溶 的 沉 淀 溶 解


年研 究生入 学考 试 试 题 参 考 答 案



,

必 项 降低 饱 和 溶 液 中
,


,

某 一 组 分 的平 衡 浓度

由 于 溶度 积 是 恒定 的
。 、

这样就
,




,



会 增 加 另 一 组 分的 浓 度 据 沉 淀物 的 性 质
应 等来 达到


这 些 降低 浓 度 的 措 施

可根
带 有杂质



,



,

,

选 用酸碱 反 应

氧 化 反应 或 配位 反

塑鸟



丝三

,十
一二 一。 一

通 过 酸碱 反 应 溶解 沉 淀

,

其先 决 条 件 是 沉淀 中 至


少 有一 种 组 分能 形成 弱 酸 或 弱 碱

例如

,

,

可 以用
,





,






溶解

,

,

的 溶度 积 为







,


,

?








离 子 形 成 难 解离 的 再行 溶 解
, ,



从 而 降低 了 溶


,

度积

这样 使
,

才 能保 持 愉 不 变
,



通 过 氧 化还 原 反 应 化 或还 原 如


只 要 沉 淀 中有 一 组 分易 被氧

是 水中难 溶 的 物 质

但可滚于王 水

,

,


为九


或经



反 应 而 溶解
,




前者 足

离子 被 混 合 使硫

酸 中的 氯氧化成硫 酸 盐
化 物离子 继 续进 入 溶 液

后 者被

还 原成

曝 喀







?



通 过 配位 反 应 扫 形成
,

,

要在 沉 淀 中 的 一 种 组 分能 够形 成


孟 王


夕之 肚


一 种溶解度 较 大 的 配 位 化 合物 例 如
,


,

溶于
,



十 ,

使

从 平衡 中 消 失

使








不 断溶解









中的 结晶 水 含盘









的 电 子 结构如 下 应

?










困亚亚团 国 匹工 〕 【 皿亚卫口 口 匹工 〕


,





} 已 一 勺

一 『





因天 平 误差 为 士





,

只 能 汝 到 小数


因为题 述 两 个 化或 护 杂化
,

络合 物为八 面 体


所 以要求


枯护
,



后第



,

所 以 结 晶 水 含量 的 有 效 数 字应 取 三 位数
根 据 俭 出限 量 计 算

由于 〔




〕 是抗 磁性

所以


未络 合 的


离子 的


轨 道中未成 对 电子 在 形 成 络





离 子 时必 须 成对为具 有


杂 化 的 内轨 络 合 物

,


或 根据 最 低浓 度 计算


傲粼
“ “ 卜


,





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而〔
,

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一 、 、尸一 ‘习 即
,

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砂介乏










当加 入


尹 具有顺 磁 性
,



,一 一 卜

时 溶液 的
,





此 时溶液 中〔
,

〕 〔







所 以 可 假 定属

,

当加入
记明







?

,

溶液 的



叩叼 杂 化 的 外 轨络 合物
维 持原 状
,

未 络合 的



轨道

此 离子 应 有 四
。 。

卜 〕

未成 全 对 电子



全 部转 变 为


设 滴定

,一 ,‘ 「




寸 需
,



耐箭
较好 的 稳 定性


门国 狗

滴定







,











,






即甸

滴定
〕 络 合 物具 有





,





总需 要

因此具 有 外轨



另 一 解法

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遴仓 色

有 机 化 学









,

为 夕口 。

。 。

义一



支卿

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石叹







、,
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一,


,










总需最




,



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根据



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卫 丝




〔 “

二〕
一 〕






若 萃取 一 次
设 用
,

澎渝


















萃取
,

,

用异 戊 醇 萃 取

会 公 。 、 ‘ 箫 而缸 几 会 丽益






一 〕

?






一〕
















?
















两 者 萃取 效 果 一 致 醇 的 密度 小 于 水 二


,

但 抓 仿 的密度 比 水 大
,

,

异戊




,

采 用 氯 仿 有 利 于 萃 取 的 实 验 操作
,


〕〔





气相 色谱 是 以 气体 一 般 是


等》


‘ 二





为 流 动 相 称为 载气

以 固 体 吸 附剂 或载 附在惰 性担








石又扣

休 上 的 液 体 低 挥 发 性 为 固定 相
适 的 检测器 进行 检测


物质 依 赖在 载 气和
,







固定 相 上 动态平衡 分 配 的 不 同 而 得 以 分 离

然后 用合


处 掣







保 留时 间 或 保 留 体积 是 它 的定


,
,







性 分析 依 据
的重 最
一旧 , 一 ” 己, 曰

,

峰 高 或峰 面 积是 其 它 量的依 据 设
,
,

?



, ,

,

,

是 这 些 氯 代烃




,
。 。








表 示 巴 比 妥酸

,

此时


全 部中


因此






溶液 中 的 量 为













卜 之
,






, 二


,


不 出峰

, 山勺 口 一 }

, 二

竺 梦





户 井一 ,










,

竺 旦丝







,



?



等于




水解 的浓 度






阴之






二 二
,





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为这 些 组 分重 量 之 和




‘ ”

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一‘

一、
















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云丁 亏



”为









,

















十三

任何


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的 半 电池 都 可用
。 〔

表示

等 当点 时

,


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