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2004“扬子石化杯”第18届全国高中学生化学竞赛(江苏赛区)初赛试题



第 18 届(2004)江苏省高中生化学竞赛初赛试题

2004年全国高中学生化学竞赛(江苏省赛区)预赛试题
相对原子的质量:H:1.01;C:12.01;N:14.01;O:16.00;F:19.00;Na:22.99;P:30.97;S:32.06; Cl:35.45;K:39.10;Ti:47.87;V:50.94;Cr:52.00;Mn:54

.94;Fe:56.00;Cu:63.55; Zn:65.39;Br:79.90;Ag:107.9;I:126.9;Ba:137.3 题 号 得 分 1.本试卷共26题,用2小时完成,全卷共150分; 2.可使用计算器。 一 二 三 四 五 总 分

一、选择题(每小题有1~2个选项符合题意;每题4分,共15题,共60分) 1.两位美国科学家彼得· 阿格雷和罗德里克· 麦金农,因为发现细胞膜水通道,以及对离子通道结构和 机理研究作出的开创性贡献而获得2003年诺贝尔化学奖。他们之所以获得诺贝尔化学奖而不是生理学或医 学奖是因为 A.他们的研究和化学物质水有关 B.他们的研究有利于研制针对一些神经系统疾病和心血管疾病的药物 C.他们的研究深入到分子、原子的层次 D.他们的研究深入到细胞的层次 2.下列物质中,可溶于水的是
H3C H C=C H3C H C CH3 COOH

A. 胆固醇:
HO

B. 芬必得:

C. 保幼激素 JH-I:
COOCH3
OH

D. 维生素C:

O

O

HC OH

OH CH2

HO

3. 2003年2月1日,美国哥伦比亚号航天飞机在返回地面的途中坠毁,举世震惊。该航天飞机用铝粉和 高氯酸铵(NH4ClO4)的混合物为固体燃料,点燃时铝粉氧化放热,引发高氯酸铵反应,产生N2、Cl2、O2和 H2O并放出大量的热。下列对此反应的叙述中正确的是 A.上述反应瞬间产生大量的高温气体推动飞机飞行 B.在反应中高氯酸铵只起氧化剂作用 C.其方程式可表示为:2NH4ClO4 N2↑+4H2O+Cl2↑+O2↑ D.上述反应中反应物的总能量大于生成物的总能量 4.《Inorganic Syntheses》(无机合成)一书中,有一如下图所示的装置,用以制备某种干燥的纯净气体。 该装置中所装的药品正确的是
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第 18 届(2004)江苏省高中生化学竞赛初赛试题

A.A中装浓硫酸,B中装浓盐酸 B.A中装浓盐酸,B中装浓硫酸 C.A中装氢氧化钠浓溶液,B中装浓氨水 D.A中装浓氨水,B中装氢氧化钠浓溶液 5.下列解释不科学的是 A.“水滴石穿”主要是溶解了CO2的雨水与CaCO3长期作用生成了可溶性Ca(HCO3)2的缘故 B.长期盛放NaOH溶液的试剂瓶不易打开,是因为NaOH与瓶中的CO2反应导致瓶内气体减少形成“负 压”的缘故 C.严格地讲,“通风橱”是一种不负责任的防污染手段,因为实验产生的有害气体没有得到转化或吸 收 D.“雨后彩虹”与“海市蜃楼”都是自然界的光学现象,也与胶体的知识有关 6.NO2 既有氧化性,又有还原性。NaNO2大量进入血液时,能将血红蛋白中的Fe2+氧化成Fe3+,正常


的血红蛋白转化为高价铁血红蛋白,失去携氧功能,引起中毒,甚至死亡。下列各组试剂不能检验NO2 的 是 A.FeCl2 KSCN C.AgNO3 HNO3 续排列),其中A点表示的元素是 A.Si B.Al C.Cl D. S 称为混盐。 于 混 盐 8.由一种阳离子与两种酸根离子组成的盐 混盐CaOCl2在酸性条件下可以产生Cl2。下列关 CaOCl2的有关判断正确的是 A.该混盐与硫酸反应产生1 mol Cl2时转移 B.该混盐的水溶液呈碱性 C.该盐也是一种复盐 D.该混盐中的氯元素的化合价为+1和-1 9.往一体积不变的密闭容器中充入H2和I2,发生反应H2(g)+I2(g) t0时改变反应的某一条件(混合气体物质的量不变), 内压强增大,下列说法正确的是 A. 容器内气体颜色变深,平均分子量不变 B. 平衡不移动,混合气体密度增大 C. H2转化率增大,HI平衡浓度变小 D. 改变条件前后,速度图象为(如右图) 10. 2002年12月31日, 世界上第一条商业磁悬浮 投入运营。磁悬浮的核心技术是利用超导体的反磁 理论上需取Y2O3、BaCO3和CuO的物质的量(mol)分别为 A. 0.50、0.50、0.50 C. 0.25、1.0、 1.5 B. 0.50、1.0、1.5 D. 1.0、0.25、0.17
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B.KMnO4 D.KI 淀粉

H2SO4

7. 右图中曲线表示原子序数在前20号中的某些连续的元素单质沸点的变化规律(原子序数按递增顺序连

2NA个电子

2HI(g);ΔH>0,当达到平衡后, 且造成容器

铁路在上海 性。以Y2O3、

BaCO3和CuO为原料,经研磨烧结可合成一种高温超导物质YBa2Cu3Ox。现欲合成0. 5mol此高温超导物质,

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11. 现有两种不含结晶水的盐,它们在不同温度下的溶解度分别是: 20℃ A的溶解度 B的溶解度 35.7 g 31.6 g 50℃ 46.4 g 108 g

下列说法中,正确的是 A. 可采用重结晶法使A、B混合物分离 B. 若把108g B的饱和溶液从50℃降到20℃,析出的B是76.4g C. 在20℃时,A、B都可以配成溶质质量分数为25%的不饱和溶液 D. 两种盐在某一温度下具有相同的溶解度 12. 有两只串联的电解池(惰性电极),甲池盛有CuSO4溶液,乙池盛有一定量某硝酸盐的稀溶液。电解 时当甲池电极析出1.6g Cu时,乙池电极析出0.54g金属,则乙池的溶质可能是 A. AgNO3 B. Cu(NO)2 C. Mg(NO3)2 D. Al(NO3)3 13. 某白色固体可能由① NH4Cl、②AlCl3、③NaCl、④AgNO3、⑤KOH中的一种或几种组成,此固体 投入水中得澄清溶液,该溶液可使酚酞变红,若向溶液中加稀硝酸至过量,有白色沉淀产生。则对原固体 判断不正确的是 A. 肯定存在① C. 无法确定是否有③ B. 至少存在②和⑤ D. 至少存在①④⑤

14. 某研究性学习小组为了探索镁粉与溴水反应的机理,做了如下四组实验:①将镁粉投入冷水中,未 见任何现象;②将镁粉放入溴水中,观察到只是开始时产生极少量的气泡,但溴水的颜色会逐渐褪色;③ 将镁粉放入液溴中,未观察到任何明显现象;④向含足量镁粉的液溴中滴加几滴水,观察到溴的红棕色很 快褪去。则下列关于镁与溴水的反应机理的论述中正确的是 A.镁粉只直接与溴水中的溴反应 C.产生极少量的气泡是由于镁粉与水反应得到 B.镁粉只与溴水中的酸反应 D.镁粉在水的催化下与溴发生反应

15.实验室里用一氧化碳还原由氧化亚铁、氧化铁、四氧化三铁组成的混合物,并将生成的气体通入 足量的澄清石灰水中,最后测得生成的铁和碳酸钙的质量比为21:50,则这种混合物中氧化亚铁、氧化铁、 四氧化三铁的物质的量之比不可能是 A. 1 ? ??2 ? ??1 B. 3 ? ??2 ? ??1 C. 7 ? ??7 ? ??9 D. 1 ? ??1 ? ??1 二、(本题共3小题,共24分) 16.(4分) 理论化学耗氧量是指有机化合物完全氧化所需氧的量。根据该定义计算若配制理论化学耗氧 量值为500mg/L的邻苯二甲酸氢钾溶液1.000 L,需称取邻苯二钾酸氢钾 g。 17.(12分) 下图是用浓H2SO4和HCOOH制备CO还原Fe2O3并检验反应产物的实验装置图。

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(1) A、B、C、E中应分别盛放 、 、 、 ; ; 检验;然后还要做 试验,检验 。 是否被赶净; ; (填“前”或“后”)才能吊在玻璃管上方,它的作用是 (2) 制备CO的方程式为 (3) 加热还原Fe2O3,之前首先要做 (4) 磁铁要在反应

(5) D中所放物质为CuCl-NH3溶液,它的作用是

18.(8分) 专家预测本世纪是生命科学研究的昌盛时期,人们将通过学科间的交叉、渗透与合作研究揭 示生命现象与本质。研究发现,进入生物体内的氧分子,参与酶促或非酶反应时,可接受1个电子转变为超 氧阴离子自由基(O2 ),O2 既能与体内的蛋白质和核酸等活性物质直接作用,又能衍生为H2O2、羟基自由 基(?OH)、单线态氧(1O2,1O2的电子处于激发状态)等。 ?OH可以引发不饱和脂肪酸脂质(RH)过氧化反应, 产生一系列自由基,如:脂质自由基(R?),脂氧自由基(RO?),脂过氧自由基(ROO· )和脂过氧化物(ROOH)。 这些含有氧而又比O2活泼很多的化合物,称为活性氧,也有人将它们统归为氧自由基类。 一切需氧生物均能产生活性氧,在机体内有一套完整的活性氧系统(抗氧化酶和抗氧化剂),能将活性氧 转变为活性较低的物质,机体因此受到保护。人们利用羟胺氧化的方法可以检测其生物系统中O2 含量,原 理是O2 与羟胺(NH2OH)反应生NO2 和一种过氧化物。NO2 在对氨基苯磺酸和α-萘胺作用下,生成粉红的 偶氮染体,染体在λ=530nm处有显著吸收,且其吸收值(D530)与[NO2 ]成正比,从而可计算出样品中的O2 含量。若此时测得[NO2 ]=2. 500× 10 ?3 mol/L
- - - - - - - - -

(1) 请根据测定原理写出有关反应的离子方程式: (2) 计算该样品此时[O2 ]=
- -



(3) 如用羟胺氧化法测定O2 时,将另一产物作为检测物,若选择用氧化还原法进行定量分析(KMnO4 或K2Cr2O7,任选一种即可),①请写出其测定原理的反应方程式: ; ② 测定所用的主要仪器为 三、(共3小题,共27分) 19.(9分) 材料科学是近年来化学研究的热点之一。某新型无机非金属材料K由两种非金属元素 组成, ....... 它是一种超硬物质,具有耐磨、耐腐蚀、抗冷热冲击、抗氧化的特性,它是以中学化学中的常见物质为原 料来生产的,如图虚线框外为其生产过程;线框内的其他转化是为探究C的组成而设,G、H均为难溶于水 的白色固体;图中C、M、K均含A元素,C物质遇水强烈水解,能生成一种白色胶状物质F和E的酸雾,其余 物质均为中学化学常见物质。请回答下列问题: ,通过观察 的现象可确定测定反应是否进行完全。

(1) 指出K可能所属的晶体类型 (2) 写出化学式:单质B ⑥ (4) 写出反应④的化学反应方程式
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; ,化合物F ; , ; 。

(3) 写出下列反应的离子反应方程式:⑤

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20.(7分) 人体中的血红蛋白(简写为Hb)可以携带氧气变为氧合血红蛋白(简写为HbO2)。其化学平衡方 程式可写为:Hb+O2 HbO2。在海拔比较高的地方,氧气的分压比较低,平衡将向左移动,人体会感到 比较累并易有眩晕感,严重时还会导致疾病。CO可与HbO2反应生成HbCO,并且HbCO比HbO2要稳定得多, 其化学平衡方程式可写为: HBO2+CO HbCO+O2 Kc=

[ HbCO][O2 ] =2.1× 102 [ HbO2 ][CO]

HbCO的形成使得血红蛋白不再携带氧气而造成人员中毒。一旦发生CO中毒,首要做的事是让患者呼吸新 鲜的空气。试从化学平衡的角度分析这样做的意义。 。 除了CO和O2,HbO2还可以吸附CO2和氢离子,且反应几乎是完全的。方程式如下: HbO2+H++CO2 Hb(H+)CO2+O2 人体在肌肉剧烈运动时会产生乳酸 (CH3CH(OH)COOH) ,乳酸在血液中会和氧合血红蛋白发生怎样的反 应? 热反应还是放热反应? 简述理由 。 。 碎片可以称为 一种没有抓住 Na+。 请回答下 肌肉剧烈运动时放出大量的热量,氧合血红蛋白会放出更多氧气,你认为乳酸和氧合血红蛋白的反应是吸 21.(11分) 固体化学是化学研究中的重要领域。 (1)从NaCl晶体中可以抽取出不同形状的晶体小碎片,这些晶体小 NaCl离子团簇。离子晶体或离子团簇表面存在悬挂键(即表面的离子有 相邻原子的化学键)。 右图是立方体形状的NaCl离子团簇,其中大球代表Cl ,小球代表 列问题: ①与等质量的NaCl离子晶体相比,NaCl离子团簇具有 ② NaCl离子团簇的熔点比NaCl大块晶体的熔点要 (2) 固体原料混合物以固态形式直接反应是制备固体 泛应用的方法。由于固体中原子或离子扩散较慢,固态反 下才能发生。如图(a)所示,MgO和Al2O3,两种晶体开始 紧密接触,共享一个公用面,加热后在接触面上局部反应 MgAl2O4,如图(b)所示。在极高温度时,离子具有足够的热 常格位上跳出并通过晶体扩散。为使反应进一步进行和产 层 的 厚 度 增 加 , Mg 和 Al 离 子 必 须 通 过 已 存 在 的 物层发生相互扩散到达新的反应界面。 在此阶段有MgO和 间以及MgAl2O4和Al2O3之间两个反应界面。 ① 分别写出界面MgO/MgAl2O4和界面MgAl2O4/Al2O3上发生反应的反应方程式: ; ; ② 左右界面的生长或移动速度之比为 四、(共3小题,共25分) 22.(4分) 有机化合物A的分子式是C7H10,分子中没有甲基(-CH3)、次甲基( HC 叁键,写出该化合物的结构简式 。 )、碳碳双键和碳碳 。
2+ 3+


(填“较多”或“较少”)的悬挂键; (填“高”、“低”或“一样”); 。 粉末最为广 应常在高温 反应时相互 生 成 一 层 能,能从正 物 MgAl2O4 MgAl2O4 产 MgAl2O4 之

③如果团簇中离子对数相同,则团簇的总能量与团簇的外形是否有关

23.(11分) 近期国内外大量的研究表明,火灾中绝大多数人的第一死因并非高温烘烤或火烧,而是慌
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第 18 届(2004)江苏省高中生化学竞赛初赛试题

乱奔跑时吸入烟雾中毒。且起火的建筑装修越豪华,这一点越明显。聚氯乙烯是制作装修材料的最常用原 料,失火时聚氯乙烯在不同的温度下,发生一系列复杂的化学变化,产生大量有害气体,其过程大体如下:
CH2 CH Cl
② -HCl R R R R

CH2 CH Cl CH Cl


CH2

① -HCl
④ -H2 R

CH2 CH Cl CH

CH CH Cl

CH2

脱R(R:烃 基 ) R

请回答下列问题: (1) 火灾中由聚氯乙烯产生的有害气体,其化学成分主要是 为 ,在火灾现场,为防止气体中毒的防护措施是 (2) 上述变化中①所属的反应类型为 ,你认为其中含量最大的 。 。

;有机化学中将分子加氧或去氢的反应称为氧化反应,

加氢去氧的反应称为还原反应,据此,上述反应中属氧化反应的是(填代号)

(3) 在装修中广泛使用的粘合剂也是极易发生火灾的物质,聚乙烯醇缩丁醛就是这样一种粘合剂,它是 由聚乙烯醇
CH2 CH OH
n

与丁醛缩合得到的含有六元环的高分子化合物,若已知反应:

2CH3OH+HCHO→CH3OCH2OCH3+H2O 可 以 发 生 。 请 写 出 制 取 聚 乙 烯 醇 缩 丁 醛 粘 合 剂 的 化 学 方 程 式:
2 ? ? RCOOH) 成路线如下:(已知RCN ?? ?


H? /H O

24.(10分) 光学活性吡氟氯禾灵是选择性强、防效稳定、对人畜安全的多禾本科杂草除草剂。它的合
+

CH3CHO+HCN A
Cl

① H /H2O ② CH3OH B CH3SO2Cl
Cl

Cl
F3 C

HO

OH

F3 C

O

CHCH3 C= O OCH3 C C5H10O5S

(1) 请写出A、B、C的结构简式:A (2) 化合物B的系统命名为:
Cl

B

C ;



(3) 含有三氟甲基和苯环的 H3C 五、(共2小题,共14分)

Cl 的所有同分异构体数目为



25. (6分) 称取含CaCO3 60%的试样0.25g,用酸溶解后加入过量(NH4)2C2O4,使Ca2+沉淀为CaC2O4。在 过滤、洗涤沉淀时,为了使沉淀溶解损失造成的误差不大于万分之一,应该用100 mL质量百分比浓度至少 为多少的(NH4)2C2O4作洗涤液?已知溶液中当Ca2+和C2O42 离子物质的量浓度的乘积等于或大于 2.3× 10


?9



会析出CaC2O4沉淀。 26. (8分) CrCl3、金属铝和CO可在AlCl3的苯溶液中发生化学反应生成一种无色物质A,A又可和P(CH3)3 反应,生成物质B,A还可和钠汞齐反应生成物质C,已知A、B、C的元素分析结果如下: A B Cr/% 23.63 19.39 P/% 11.55 C/% 32.75 35.83
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第 18 届(2004)江苏省高中生化学竞赛初赛试题

C 21.84 试写出:(1) 结构简式A 式

25.23 B 。 C ;

(2) 将 A 中 Cr 原子换为 Mo 原子得物质 D, D 可与 PPh3 反应 (ph 为苯基 ) 试写出反应的化学方程

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“仪征化纤白斯特杯” 2004年全国高中学生化学竞赛(江苏省赛区)预赛试题 参考答案及评分标准
一、(共60分,每小题4分) 题号 答案 1 C 2 D 3 AD (4分) 4 B 5 B 6 C 7 D 8 BD 9 D 10 C 11 D 12 AB 13 B 14 D 15 AB

二、(共24分) 16.(4分) 0.425 17.(12分) (1) HCOOH 浓H2SO4 浓H2SO4 澄清石灰水 (4分) (2) HCOOH H2O +CO↑ (2分) (3分) (3) 气密性 爆鸣 空气

(4) 后 分离反应产生的Fe (2分) (5) 吸收尾气中的CO,保护环境 (1分) 18.(8分) (1) NH2OH+2O2 +H+


NO2 +H2O2+H2O (2分)



(2分)

(2) 5.000× 10

?3


mol/L

(3) ①2MnO4 +5H2O2+6H+ (或 Cr2O7 2? +3H2O2+8H+ ② 酸式滴定管、锥形瓶 三、(共27分) 19.(9分) (1) 原子晶体 (1分) (3) ⑤SiO2+2OH (4) 3Si(N2)4 20.(7分)


2Mn2++5O2+8H2O 2Cr3++3O2+7H2O) (2分) 锥形瓶中溶液的紫红色(或橙黄色)是否褪去 (2分)

(2) Cl2 H2SiO3或H4SiO4 SiO3 2? +H2O (2分)

(2分) H2SiO3+2HCO3


⑥SiO3 2? +2H2O+2CO2

(2分)

Si3N4+8NH3↑(或Si(NH2)4 ?高温 ? ?? SiN+NH3↑等其它合理写法) (2分)

三点:因为上述反应平衡常数不大可通过改变浓度使其发生移动,呼吸新鲜的空气增加O2分压,降低 CO分压 (3分) Hb(H+)CO2+O2+CH3CH(OH)COO (不写方程式讲述正确亦可) (2分)


HbO2+CH3CH(OH)COOH+CO2 21.(11分) (1) ①较多 (1分) ②低

吸热反应。因为温度升高时平衡向右移动 (2分) (2分) ③有关
3+ 2+ 2+ 3+

(2分) MgAl2O4 3MgAl2O4 (2分) (2分)

(2) ①界面MgO/MgAl2O4:2Al -3Mg +4MgO 界面MgAl2O4/Al2O3:3Mg -2Al +4Al2O3 ② 1 ? ??3 (2分)

四、(共25分)
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第 18 届(2004)江苏省高中生化学竞赛初赛试题

22. (4分)

(4分)

其它合理结构,如: 23.(11分) (1) HCl、CO、苯等 酌情给分) (2分) (2) 消去反应 (1分) ④ (3) 2
CH2 CH
n



等均可给分

(3分) HCl (1分) ①用湿毛巾捂住口鼻②弯下腰吸低处的空气(其它合理答案可 (1分)
2 CH2 CH O CH2 CH CH O
n

+ nCH3CH2CH2CHO

+ nH2O

(3分)

OH

CH2CH2CH3

24. (10分)
OH
OH

OSO2CH3

(1)

CH3CHCN

(2分)

CH3CHCOOH3

(2分) (2分)

CH3CHCOOCH3

(2分)

(2) 2-羟基丙酸甲酯或α—羟基丙酸甲酯 (3) 6 五、(共14分) 25.(6分) (2分)

生成CaC2O4沉淀的物质的量为: 0. 25× 60%/100=1.5× 10 ?3 mol 允许损失量不大于: 1.5× 10 洗涤液中:[Ca ]=1.5× 10
2+

(1分)

?3

× 0.01%=1.5× 10
?6

?7

mol (1分)
?2

(1分)

?7

/0.1=1.5× 10
?3

mol/L

则C2O4 2? 的浓度至少为:[C2O4 2? ]=2.3× 10 ?9 /[Ca2+]=2.3× 10 ?9 /(1.5× 10 ?6 )=1.5× 10 ?3 mol/L(1分) 需要的(NH4)2C2O4的量为:1.5× 10 26.(8分) (1) Cr(CO)6 (2分) Cr(CO)5PMe3或Cr(CO)5P(CH3)3 (2 分) (2分) Na2[Cr(CO)5] (2分) (2) Mo(CO)6+PPh3 → Mo(CO)5PPh3+CO × 124× 100/1000=1.9× 10 g (NH4)2C2O4的质量百分比浓度为0.019% (2分)

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