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气相色谱-原子发射光谱和溴加成法联合测定含烯烃汽油中的烯烃单体Ⅰ. 汽油中烯烃保留值的研究



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/>气相色谱 原子发射光谱和溴加成法联合 ! 测定含烯烃汽油中的烯烃单体 !"汽油中烯烃保留值的研究
刘颖荣, 杨海鹰
(中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院,北京 $": ) ""9 摘要: 通过对含烯烃汽油进行溴加成反应, 对汽油中烯烃的保留值进行了研究。对 $$ 个溴化产物溴代烃进行了 & 定性, 并给出了溴代烃所对应的$$个烯烃的定性结果, 其中对 ; 前的溴代烃及烯烃组分给出了结构式。定性手 & & 段主要依据汽油中混合纯烯烃样品溴化后的气相色谱 质谱联用 < # > 数据和气相色谱 原子发射光谱 < # ( ;= ) ( ; # # ) 的元素比数据, 确定溴代烃及其对应烯烃单体的分子式, 然后利用已有的烯烃单体文献保留值数据、 纯烯烃 ?@ ( 化合物的反应结果并结合碳数规律和沸点规律, 确定了烯烃单体化合物的结构。该方法最大的优点是实现了选择 性检测烯烃, 从而排除了其他烃类化合物对烯烃测试的干扰, 因此对于汽油中烯烃的分布有着更直观的反映。 关键词: 气相色谱; 原子发射光谱检测器; 溴化反应; 汽油; 溴代烃; 烯烃; 族组成 中图分类号:8: A’ 文献标识码: ? 文章编号: "#&9!" ) #"$" ( $ ":$ "9" ""#: " $

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收稿日期: "#"! ! !$#% " 作者简介: 刘颖荣, $& 年生, 女, ’ 博士研究生, 研究方向为仪器分析,# * : . 020 ! +*5 )4 % ( )+, + 1/$ 3 4 ,+ / / 2 通讯联系人: 杨海鹰, 教授, 博士生导师,7: $ ) 9&’#’99! 4 ( 6, ""8 !’$:! , & ! &

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第$ 卷 #

目前, 汽油中烯烃的分析技术主要有高分辨毛 细管单柱气相色谱分析法 ! ( "
[ #、 ) ] 多维

等’个方面联合进行定性, 希望对 " 之前的烯烃能 , 给出单体化合物的定性结果, 对大于 " 的烯烃能按 , 其碳数定性出烯烃类型。 #! 溴代烃分子式及其对应烯烃单体分子式的确定 " 通常, " . 是确定分子式的最有效的工具, !- / 但由于溴代烃在所选 ! - / 分析条件下, 很难形 ". 成分子离子, 因而分子式的确定工作主要通过以下 两个方面进行: " . 的溴同位素峰分析和原子发 !- / 射光谱检测器的 " 和 G 元素组成分析。 H #!! ! - /给出的定性信息 FF ". 为了简化定性工作, 分别对 % 个样品进行 ! " ( 纯烯烃混合物溴化后 . 定性。这%个样品为: ) / # 的油样, 其中纯烯烃混合物主要来源于催化裂化汽 油, 由硅胶柱用迎头顶替法分离得到;$ 燕山催化 ( ) 裂化汽油样; ) ( 燕山催化裂化汽油溴化处理后的油 % 样。 由于定性时采用电子轰击型离子源, 电压选用 因此在溴化物定性时, 基本没有分 , I, 83 能量较大, 子离子峰, 这给分子式的确定带来一定困难; 但因为 溴代烃 ! - /的溴同位素碎片离子峰具有成对出 ". 现、 相对分子质量相差$且峰强度接近##的特征, J 因此利用 ! - / 数据可确定未知化合物的碳数、 ". 溴原子个数及其对应烯烃的类型。其中, 溴同位素 碎片峰出峰规律可用公式表述为:7K# !K";# , & 6 。此处 , ,# 为溴同位素的相对原子质 K& K #! " 76 量, 为碳数, LM, M& M$ M# 8 , , , , 。当普通链 ! " 单烯加成时, L8 烯丙基溴代时, LM# 环烯或 ; " ; " ; ; 二烯加成时, LM$ 环二烯加成时, LM& 芳烃 " " 苄基单溴代时, LM, 。这可从每个化合物反应后 " 的分子式推断出。此时由于芳烃溴代物同时具有苯 环和溴的同位素特征峰, 因此对芳烃溴取代物定性 非常容易。纯烯烃溴化样品和燕山催化裂化汽油溴 化后样品的 ! - / 数据表明, 除存在 # % ’ 三甲 ,, ". 苯的弱单取代峰外, 其余芳烃的特征溴代碎片峰均 未发现。这同时也证明了溴加成反应具有较好的选
[ 择性 (] 。

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[ ,] $% 、 荧

[ [ 。但以上方法均 光族组成分析法 &]以及溴价法 ’]

不能在保证准确度的同时, 提供丰富的烯烃组成信 ) +) * 和溴加成的前处 理法简化了这个问题。采用溴加成的色谱前处理法
[ , , 将烯烃完全转化为溴代烃 (,] 通过溴通道有选择 [ 息 (] 。原子发射光谱检测 (

地检测溴从而独立检测烯烃, 这样既实现了烷烯混 峰和芳烯混峰的分离, 又利用了毛细管色谱的强大 分离能力, 可得到准确的单体组成及族组成, 并对汽 油烯烃有更进一步的认识, 为清洁汽油的开发包括 降烯烃催化剂及其相应的工艺研究提供了准确的单 体组成技术支持, 缩短了其研制开发周期。 本文在完全转化汽油中烯烃单体的基础上, 对 其产物溴代烃及溴代烃对应的烯烃进行了联合定 性, 定性手段有 ! - / ! - * , " . , ") + 烯烃单体的反应 数据以及烯烃单体数据, 实际应用时可采用保留时 间或保留指数定性。

! 实验部分
!! 仪器与试剂 " 碳 )1 4 (7 )! - :! %8 * 仪。溴、 2 035 68 " 9 $’ )) + 酸钠和四氯化碳均为分析纯; 其他试剂略。普通硅 胶柱分离的纯烯混合物。 !# 含烯烃汽油的溴加成方法 " 方法与文献 ( 相同。 [ ] !$ 色谱分离条件 " ! 条件: :: < 柱 ’ " 9 - ; ) ( 8=> ? =1@ > 8$= ?? # :( #’ D , 1 8’! ) 恒 压 $,A B %? C ) 程 序 升 温 条 件 ? =, 为: E ,=4 ! $8 E # 1 ) % ( 1) ’ % ( 8=4 。 载气为高纯氦气; 试剂气为高 ) + 检测条件: * 纯氧气, 恒压$’6A B& C )碳通道检测波长为 ( ,F : 8D ; 1 &’, =; 7?$4 溴通道检测波长为&6’ =。传输线 ,?’4 温度为$8 E。 ’ ! - / 条件:2 柱 ( ". /- ( 8=>8$ =1@ 1’ ?’= ??> ) 恒 压 6? :(# C ) 程 序 升 温 条 件 , , 8$ ! ?’ = #,A B $ D 1 为: E 6=4 % ( 1) ’
%’ E =4 ? /1 /1 & E =4

综上所述, ! - / 数据可判断特定色谱峰 由 ". 是否为混峰, 并可给出未知峰溴化物的分子式及其 对应烯烃单体的分子式及类型, 但在此不能区分环 烯和二烯。! - /定性结果表明: 烯烃溴化后的产 ". 物溴代烃基本依碳数大小顺序出峰。 #!# ! - * 给出的定性信息 FF ") + 由于 ! - * 的碳、 溴通道能同时得到对碳、 ") + 溴元素的选择性检测结果, 所以 ) + 可提供特定化 * 合物的碳溴元素比, 据此可计算未知峰溴代烃的经 验式, 并可用来推断混峰的组成。在此选择样品#

! % E # 1) $8 ( 8=4 。

# 结果与讨论
含烯烃汽油经溴化处理后其产物的定性工作分 为两部分: 第一部分为烷烃和芳烃的定性, 这可依据 文献值结合已有的单体烃定性工作来完成; 第二部 分为烯烃溴代后在溴通道上检测的溴代烃及其对应 烯烃单体的定性。本文拟从 ! - / ! - * , " . , ") + 沸点 规律、 纯烯烃单体溴化结果和已有的烯烃单体数据

第!期

刘颖荣等: 气相色谱 原子发射光谱和溴加成法联合测定含烯烃汽油中的烯烃单体 " () $

?C?

(即纯烯烃溴化产物) 作主要研究对象, ! 列出了 表

一些典型的 " $ &和 " $ ( 联合定性结果。 #% #’ )

表 ! 一些典型的 " $ &和 " $ ( 联合定性结果 #% #’ ) *, ! ’-1 3 2 . 2 679 /.1/9, " $ &+9" $ ( +. / 2 0 4 5 4 280 98 3 : # % 8 #’ ) 0 /. /+ ! *, ;= <> ! ;= E@ ; C= >E E C= G@ G C= @? C= ?C E G= !> C F= >> ! ( - + 1 3* 1 ! 5 ( *+/ 2. 4 . 6’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’:, +79+8 177 8,2 +7 #$ 7 , 1+ @3 2 #$ 7 , 1+ F3 2 #$ 7 , #$ 7 , 1+ 1+ F3 2 , @3 2 #$ 7 , 1+ <3 2 // $ @3 2 1 1+ 6 3#$ 7 , 1+ 32 #$ 7 , #$+ 7 , @3 2 , F8 1+ #$ 7 , 1+ E3 2 #>3 2 , @8 6 31+ 1+ $ / 1 7, !$ 7 , # + / 3 2

! B/47 2 D 778,7 2 6.J,7 * , .I3I 3 3 -48 3/, 03 ,3 *+/ 2. 4 0 39 ,831 + 05, 70I 3 978-,7/ 3 D837 1 79 7-,7 ,/ * 3, /,79 9 , I 7 -+ 13*1 I 50 7 , 7 .+ .0 0K + 9 6K D/.3 0853 +7 1* , I7 2 /. *9J0D = , . *, 7 79 -/+ D3 0 .-6 7 +/ 3

综上所述, # % , #’ ) 联合定性结果表 "$ & "$ ( 明, 正十二烷之前产物的 ’ ) 计算分子式和 " $ ( # % 定性结果吻合很好。此时溴代烃基本依碳数大 & 小顺序出峰, 不同碳数的混峰情况很少。而正十二 烷之后 ’ ) 计算的碳溴原子个数比在 " $ &定性 ( #% 的二溴代物和多溴代物的碳溴原子个数比之间, 此 时多溴代烃开始出峰, # % 结果表明主要为二烯 "$ & 的四溴代烃, 此时可根据碳溴原子个数比计算出不 同碳数的混峰的相对含量。 ;; # 之前烯烃单体化合物结构的确认 < = # !#!的烯烃同分异构体数目可能达上千种, G ! 但汽油中质量分数大于 >! 的烯烃单体却只有大 LM 约!> 种, 其中 # 之后的部分烯烃单体和 # 之前 > @ @ 的所有烯烃单体均有文献数据, 因此本文拟利用已 有的文献保留值数据, 依靠纯烯烃化合物的反应结 果并结合碳数规律和沸点规律, 来确定烯烃单体化 合物的结构。

;;! 利用已知纯烯烃单体的溴化结果直接对照 == 进行定性分析 选择汽油中质量分数" L M的已知烯烃单体, >! 将其溴化后直接对照未知峰, 可定性出未知溴代烃 对应的烯烃单体结构, 这同时可作为检验分子式定 性准确与否的一个手段, 尤其对二烯的四溴加成化 合物的保留值具有重要的参考价值。由于二烯的四 溴元 溴代化合物在@ N 的电子轰击型离子源下, >7 素的同位素峰与环烯、 二烯的二溴加成同位素峰相 同, 且其沸点要高于选定色谱条件下共流出的高碳 所以此时采用将 数化合物的二溴化合物F ! >O, > < 二烯进行溴化反应, 然后对照定性, 以此来验证 " $ # #’ ) % 和 " $ ( 的定性结果是很有必要的。图 ! 是 & 以顺, $ , 己 二 烯 为 样 品 进 行 加 成 反 应 后 所 得 反!C $ 碳、 溴通道色谱图。图 ! 中 #B/ # 指溴通道和碳 .# 通道响应面积的比值。

图 ! 顺, $ ,$ 反 ! > 己二烯溴加成产物的碳通道 + 和溴通道 , 的色谱图 ( ) ( ) ?@! " $ ( +,85+8- + +9,2 /. B8.( ) B2 +2A 4 2 ,2 /+ 9 "$$&#!>BC9 8 /< #’ )5A2 B8.( ) 8 A 48 5+8- , 5A 41@+ 0 3 A 481 ! , ’$ , .+/ . . # % $ . #B/ # I D . + 2 05,/0,1 7-,+J07 0853 +7 D,7.I38 J07 = 9 . I , .0 , . *, /0,1 7-,+ .0 , . # +97 0 33 / 3 D,7. 38

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第$ 卷 " 亲

分析碳溴通道响应结果, 可发现随着保留时间 的增大, 组峰的溴原子个数之比为 " $ % 由通道 ! ## , 比响应因子 ! 计算其对应分子式分别为:’ ) + &(* , 即中间一组大峰分别为顺 " & (, + , ’ " *%, -, ’ "*$ & ( , + 反 "! , , ! 己二烯, - , 己二烯的 " $ 位加成及 " % 位加 成产物的色谱峰, 而在% ! ,/1处的几个小峰为 $ . 0 四溴代峰。从中也可看出, 共轭二烯的化学性质远 比链单烯活泼, 其加成情况复杂, 而且在实际汽油指 标中, 共轭二烯烃和环二烯烃是汽油中最不稳定的 组分。 所有碳数的端位正构烯烃及部分共轭二烯、 汽 油中质量分数! 2 3的 & 之前的几乎所有单体均 ," 4 采用 5 - 7 5 - 9 计算和单体反应数据最终定 & 6 , &8 : 性。 !!! 利用烯烃单体文献值对照进行定性分析 ;;

由于烯烃溴加成的机理为立体专一反应

电反式加成,< 之前支链较少的链单烯反应时发生 & 重排的几率很小, 因此其产物的 ) 3 或以上为一种 < 化合物, 即在结构式中两个溴处于一条直线、 偶极矩 很小的反式化合物。这样 & ,.,’,4% 个碳数的 % & & & 烯烃和 & ,)," ," 的支链较少 (少于 ! 个支链) < & &, &" 的烯烃其反应原料和产物存在一一对应关系。选取 直链烯烃、 支链较少 (少于 ! 个, 包括取代基位于双 键碳原子上) 的内烯和端烯为研究对象, 进行溴加成 后做色谱分析, 发现几乎均为一一对应关系, 即产物 的一个主要的大峰占 ) 3!", , < , 3 其相应的色谱 分析结果见图 $ 和图 ! 。图 $ 是以顺, -反 $ 戊烯为 样品进行溴加成前后的色谱图, ! 是以 " 戊烯、 图 " 己烯、 辛烯、 壬烯、 癸烯为样品进行溴加成后 " " " 的色谱图。

图 ! 溴化处理前 " 和后 # 顺, $$ ( ) ( ) 反 ! 戊烯的色谱图 %’! ) + -.’" / 0 "$ $&#!1322#0+#, &" , ( ) 3 0 +#, &" , ( ) & ( *, ",+ - , ! ,%’$$2.3 2, + -3. 3 " "4" 2 + -3. 3 # # & . &

图 5 6 戊烯、 己烯、 辛烯、 壬烯、 癸烯的二溴加成产物色谱图 $ 6 $ 6 $ 6 $ 6 $ %’5 ) + -.’" 0 * &+ - " "2 , - 4# 61322 6*:3 ,$; 3 ,$,22 64;3 & ( *, ",+ -, .24#, ,7 3 0+ 2 9 $2.3 ,$222 6,. 2 6333 ,$222 8 2 ""$= + / @1CA $"$= + / DE1 ; ;, = + / ?B1 ; ;, = + / 111 ; ;, = + / =F1 ; ;, 0 ? ?AB1 ; ;, 0 ? ?ACA !"$ 0 ? ?F A %"$ 0 ? ??CA ."$ 0 ? ?ACA -> -> -> C -> ->

由于以上讨论的溴加成反应的立体选择性, 使 得我们可将 & 前的烯烃单体和 & 后的直链及支链 < < 较少的烯烃单体与溴化后的溴代烃单体一一对应起 来。在此仍以汽油中分离出的纯烯烃混合物为研究 对象, 依靠 5 - 7 &6
[ 和文献值 <] 进行定性, 然后对其

进行溴化处理。由于反应前后同一烯烃含量应相 当, 所以对照反应前的烯烃单体含量与反应后具有 相同烯烃分子式的溴代烃的含量, 参照含量大小来 确定溴代烃的烯烃单体。这样利用已有的烯烃单体 的数据, 来补充定性 & 之后的烯烃大峰的结构式。 4

第%期

刘颖荣等: 气相色谱 原子发射光谱和溴加成法联合测定含烯烃汽油中的烯烃单体 " () +

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!!" 利用保留值规律来确定同系物中其他组分 !! 的保留值 溴代烃在非极性柱上的色谱行为规律 碳数 规律和沸点规律是可以应用的另一个定性依据。由 以上讨论可知, 利用已知化合物直接对照法可准确 定性出 " !" 的溴代烃对应的烯烃单体的结构式。 # $ 将溴代烃分为不同的同系物后, 利用同系物的碳数 规律和沸点规律来确定 " 之后同系物中其他组分 $ 的保留值, 并可作为以上所有定性结果的一种验证 手段。 选取 " !"&的正构烷烃、#!"&的 % 位取代 " # % % 正构烯烃, ’!" 的 % ) 位的共轭烯烃为研究对 , " ( 象, 对烯烃进行溴加成后做色谱分析并计算其保留 指数。作正构烷烃、 位取代正构烯烃的单溴代产 % 物、 二溴加成产物、, 位的共轭烯烃的四溴加成产 %)
[ % 规律图 物的碳数规律图和沸点 *!% ] (图

线%为正构烷烃的保留指数 碳数图, 直线,及, 分 ’ + 别为单溴代烯烃的保留指数 碳数图和沸点 保留指 + + ’ 数图, 直线)及) 分别为 % 位正构烯烃二溴加成产 物的保留指数 碳数图和沸点 保留指数图, 直线 # + + 及# 分别为二烯的四溴加成产物的保留指数 碳数 ’ + 图和沸点 保留指数图。从图 # 中可推出 % 癸烯的 + + 而 , 二溴加成产物的保留指数为% # , % ) 位的 " ’% ( 共轭二烯的四溴加成产物的保留指数为 ’, 这同 %%, 实际已知化合物的 ’%$ 和 ’, % #-) % % 的数值基本没有 偏差, 因此同理可利用 " !" 的定性数据, 推断高 # $ 碳数的其余同系物其他烯烃对应溴代烃的保留值, 然后与未知物的色谱图对比进行分析定性, 或者在 已知溴代烃沸点的情况下, 依据同系物沸点规律也 可推断高碳数其他烯烃同系物对应溴代烃的保留 值, 然后与未知物的色谱图对比进行分析定性。

) 其中直 #,

图 # 分析物的碳数规律 $ 和沸点规律 % 图 ( ) ( ) &(# *, $%00 2 , .3( ) 0 /’(5’6 1 ( )7 + $$ 6 ’ ) + -./ 1 %. 1 $ $4%’0 / .3 % / 6, 03 , , 3 0 , 89 % ! .02 , +302 , +313! 5413!702 , +713 ! 982 ; ,: ; 2.7 7 >2 7 %.02 , +302 , +333 !+/13 ! 4213 ! 562 ,+302 ,+8 3 ! 222 , +313 , , ! 77< ; 1 33 ? +/33 %4233 %562 , 1 = %5433 %702 ,+733 %982 ; , : 9 < ; 1 137 +/33 %4233 %562 , +302 , +8 2 , +733 %982 ; +302 ,+8 3 %222 , +333 ) ) ! .7 7 >2 ?%.02 , +302 , +333 %5433 %70 3 %222 , +333 3 @ = 3 ,:0 < < ; 1 13 ? , 309 3 %) A @ 3 2 %) $ @ 3 2 %) ( @ 3 2 # # !0 .7 7 >2 7 %)421@2 , , " 9 =@ , , " 9 =@ , , " 9 =@ ! 31 = + 3 + 7? + 7? + 7?

!" 定性小结 ) 综上所述, 按照汽油中混合纯烯烃样溴化后的 确定溴代烃及其 B + D数据和 E G 元素比数据, "C F 对应烯烃单体的分子式, 然后利用已有的文献保留 值数据, 依靠纯烯烃化合物的反应结果并结合碳数 规律和沸点规律, 来确定烯烃单体化合物的结构。 在以上’个方面的研究基础上定性出汽油中的烯烃 数据, 并计算出每个峰对应的保留指数, 色谱图及定 。表, 列出图 ’ 中特定保留时 性结果见图’和表, 间处未知峰的保留指数、 定性溴化物及其对应的烯 烃单体。

" 结论
完成了对汽油溴化产物 B + F 分析谱图的 "E G 定性, 确认了%%个溴化产物溴代烃, 同时给出了溴 $ 代烃所对应的%%个烯烃, 并且对 " 前的溴代烃及 $ $ 烯烃组分给出了结构式, 对大于 " 的烯烃按其碳数 $ 给出了烯烃类型。利用 E G 检测器的溴通道, 在烯 F 烃中单烯完全转化为溴代烃的情况下, 通过选择性 检测溴, 从而实现选择性检测烯烃, 因此对于汽油中 烯烃的分布有着直观的反映。本方法最大的优点是 排除了其他烃类化合物对烯烃测试的干扰, 有关定 量的工作将另文报道。

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第6 卷 2

表 ! " $ & 溴通道 (*, .) ()+ #% ’ ,- 色谱图中未知峰的定性结果 /1 ! 43670 : 8 - - = >0? -1: 73 A-3( ) + .) A: 0:@ .: #% ’ 02 3 5- 8 6 -: ; <: - 3< 7 @ .- 90-2 (*, 79 7 ,- 9@ .6B0 8" $ & /" ! !# 247 35 6 248 <= 7 249 83 = 247 5< = 642 646 69 C 6= 3 < 645 36 2 649 >2 3 648 >> 6 647 =9 7 649 =2 3 642 =3 6 649 =8 < 647 =5 5 64< <6 9 642 83 6 64> 646 8> C 7= = 2 649 78 6 645 647 52 C 5> = = 642 57 2 646 55 9 346 92 3 346 9> 6 345 9= 7 346 98 5 349 97 7 349 95 7 346 26 8 345 346 2> C 2> 9 5 343 2< < 34= 34< 62 C 63 = 3 349 6< 6 343 67 > 342 39 8 34< 32 7 342 3= 9 346 3= 5 342 38 3 34< 35 6 348 35 7 346 >2 < 347 >3 9 34> >8 6 348 >8 3 346 >7 8 349 =9 6 348 =2 < 348 =6 6 34> => > 34> =< 2 347 =8 7 347 =5 9 349 <9 > 34< <3 6 34> 348 <7 C 8< 2 > 342 87 9 342 85 9 $&# ’ "() % & # #% %" 89 9 8<> >4 9 858 =4 6 79 9 733 7=2 > 4C < 4 7=9 <4 5 728 74 3 782 74 = 756 54 3 59 9 537 94 56< 24 58> 24 52= 64 6 537 >4 5<= 58> > 4C < 4 527 84 59< 5<< 7 4C 7 4 53< 54 6 5=> 54 29 99 294 9<3 > 294 955 < 224 9>3 8 224 9<6 7 224 97> = 264 9>8 > 2 6 4C 95= 987 2 6 4 234 936 8 2 > 4C 987 935 2 > 4 2=4 9>9 > 2=4 977 7 2<4 937 3 2<4 9<3 3 284 932 8 284 9=2 > 284 972 > 274 963 5 274 938 6 274 98= 6 254 99< 7 254 958 6 29 29 294 239 2 294 2<3 2 294 25= 7 224 295 6 224 2=8 = 224 25= > 264 23> 6 264 2<9 5 264 259 3 234 2=> 2 2 > 4C 2>7 2<3 2 < 4 2<4 276 8 284 29= 9 *’ ’ .# / ! ’%& + ! , ,% ’ 0## #+ , :0,% ’!- %&# ( : +( + ! !&,% " - ’" ’ ’ %:# /’ ? ! #?’ ’@%% ’’+ ! ?&# #+ ,’&# ’!- / % , ! #?’ ’%&# ’’+ ! 0#%% , " ’ ’ ’@,% ;? D 26( + !" ?&# ( #,$) , ( + ! ?&# 6 3 ; 3 " ’ ’@,% 6 ;? ! #?’ ’E ’%%% ’’+ ! // :)# ! #?’ ’%%% ’’+ ! :)# #+ , ### ’!- ’,% ( #,#) 6 ,$) , ( + ! ?&# ( 6 3 / $ 3 ; 3 " ’ ’@ % 6 ;? , ! #?’ ’%%% ’’+ ! :)# ! #?’ ’%&# ’’+ ! :0%% ! #?’ ’%%% ’’+ ! :)# , " ’ ’@,% ;? 26( + ! ?&# ! #?’ ’%&# ’’+ ! :0%% , 6!&E 63( + ! ?&# ; %:- , " ’ ’@ % ; ;? ! #?’ ’%&# ’’+ ! :0%% 6!&E 26( + ! ?&# ; %:- , " ’ ’@ % ; ;? , ! #?’ ’%&# ’’+ ! :0%% #+ , (/# ’!- %,% ( #,$) , ( + ! 0#,% 6 3 ; 3 " ’ ’%&# 6 ;? ! #?’ ’%&# ’’+ ! :0%% ! #?’ ’%&# ’’+ ! :0%% ( #,#) 6 ,$) , ( + ! 0#,% ( 6 3 / $ 3 ; 3 " ’ ’%&# 6 ;? 3!&E 26( + ! 0#,% ; %:- , " ’ ’%&# ; ;? ! #?’ ’%&# ’’+ ! :0%% ! #?’ ’/ # ’’+ ! ’& % % , " ’ ’%&# ;? 26( + ! 0#,% ! #?’ ’/ # ’’+ ! ’& % % , " %:- ;" ’ ’%&# 63(!&E 2( + ! 0#,% ; ; ? 6!&E 6( + ! 0#,% ; %:- ;" ’ ’%&# ; ? ! #?’ ’E ’%&# ’’+ ! // :0%% ! #?’ ’/ # ’’+ ! ’& % % ( + ! // 0#,% " ’ ’E ’%&# ? >!&E( #,$) , ( + ! 0#,% ; %:- 6 3 ; 3 " ’ ’%&# ; 6 ;? ! #?’ ’/ # ’’+ ! ’& % % ( >!&E( #,#) 6 ,$) , ( + ! 0#,% ; %:- 6 3 / $ 3 ; 3 " ’ ’%&# ; 6 ;? 3!&E( #,$) , ( + ! 0#,% ; %:- 6 3 ; 3 " ’ ’%&# ; 6 ;? >!&E 26( + ! 0#,% ; %:- , " ’ ’%&# ; ;? 6!&E 26( + ! 0#,% ; %:- , " ’ ’%&# ; ;? #+ , @(/# ’!- #%,% ( #,$) , ( + ! :)# 6 3 ; 3 " ’ ’%,% 6 ;? ( #,$)"+ ! :)# 3 > ; ?’ ’%,% ( ( 6 ;? 3!&E( #,#) 6 ,$) , ( + ! 0#,% ; %:- 6 3 / $ 3 ; 3 " ’ ’%&# ; ( #,#) 6 ,$) , ( + ! :)# ( 6 3 / $ 3 ; 3 " ’ ’%,% 6 ;? 3!&E ( + ! // 0#,% ; %:- " ’ ’E ’%&# ;? ( #,#) 3 ,$)"+ ! :)# ( 3 > / $ > ; ?’ ’%,% ( 2!&E E ’"+ ! 0#,% ; %:- / ( ’ ’%&# /- ? 6%:- , ( + ! ?&# ; E 26 " ’ ’@,% & ; ;? , " %:- 6 3 / $ 3 ; 3 " ’ ’%&# ( ; ; 6 ;? 3>(!&E( #,#) 6 ,$) , ( + ! 0#,% ( =!&E( #,#) 6 ,$) , ( + ! :)# ; %:- 6 3 / $ 3 ; 3 " ’ ’%,% ; 6 ;? , " ’ ’%,% ;? 26( + ! :)# ( + ! :0,% " ’ ’%&# ? ( + ! // :)# " ’ ’E ’%,% ? ( + ! // :0 # " ’ ’E ’%& % ? ,
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第7期

刘颖荣等: 气相色谱 原子发射光谱和溴加成法联合测定含烯烃汽油中的烯烃单体 ! () >
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第? 卷 $

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参考文献:
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