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佛尔哈德法指示剂为铁铵矾_图文

二、佛尔哈德法——指示剂为铁铵矾 佛尔哈德法 指示剂为铁铵矾
1.原理 1.原理 (1)直接滴定法(直接测定Ag+) 在含有Ag+的酸性溶液中,加入铁铵矾 [NH4Fe(SO4)212H2O]指示剂,用NH4SCN标准溶 液直接进行滴定。滴定过程中首先生成白色 AgSCN沉淀。当滴定到达化学计量点附近时, Ag+浓度迅速降低,SCN-浓度迅速升高,待过 量半滴的SCN-与铁铵矾中的Fe3+反应生成红色 FeSCN2+络合物,即指示终点到达。

原理( ) 原理(2)
(2)间接滴定法(测定卤素) 间接滴定法是:先加入已知过量的 AgNO3标准溶液与卤素反应完全,再以 铁铵矾作指示剂,用NH4SCN标准溶液滴 定剩余的Ag+。

2. 主要反应方程式和反应过程
标准液:NH4SCN 指示剂:铁铵矾 [NH4Fe(SO4)212H2O] (1) 直接滴定法(用SCN-直接滴定Ag+) Ag+ + SCN- AgSCN (白色) SCN- + Fe3+ FeSCN2+ (红色) (2) 返滴定法 如:加入过量AgNO3 (已知量) Ag+ + Cl— AgCl↓ 过量的Ag+用标准溶液NH4SCN 来回滴。

3. 佛尔哈德法注意事项(1) 佛尔哈德法注意事项 注意事项( )
(1)直接滴定法 由于AgSCN沉淀吸附溶液中的Ag+,使 Ag+的浓度降低,而导致SCN-浓度增加, 此种情况下,红色的FeSCN2+出现会略早 于化学计量点。因此滴定过程要剧烈摇 剧烈摇 动。

3. 佛尔哈德法注意事项(2) 佛尔哈德法注意事项 注意事项( )
(2)间接滴定法 滴定过程中,AgCl沉淀对Ag+有吸附 作用,因此为减少这种吸附,可将加入 一定过量的AgNO3标准溶液后,将溶液煮 沸,使AgCl聚沉,滤去,并用稀HNO3充 滤去, 滤去 分洗涤后,再用NH4SCN标准溶液回滴滤 液中过量的Ag+。

佛尔哈德法注意事项( ) 佛尔哈德法注意事项(3) 注意事项
由于AgSCN的溶解度(4.9×10-13)小于 AgCl的溶解度(1.56×10-10),在用NH4SCN 溶液回滴剩余的Ag+达到化学计量点后,稍微 SCN AgCl AgCl 过量的SCN-可能与AgCl作用,使AgCl转化为 AgSCN。 沉淀转化的概念:从溶度积较大的沉淀转 化为溶度积较小的沉淀称为沉淀的转化。

佛尔哈德法注意事项( ) 佛尔哈德法注意事项(4) 注意事项
(3) 为避免上述AgCl沉淀与SCN- 的沉淀转化反应,可在滴加NH4SCN标准 溶液前加入硝基苯1~2mL。此外,由于 指示剂中的Fe3+在中性或碱性溶液中将 形成深色的FeOH2+等络合物,甚至产生 沉淀,因此佛尔哈德法应该在酸度大于 0.3molL-1的溶液中进行。

佛尔哈德法注意事项( ) 佛尔哈德法注意事项(5) 注意事项
本方法在测定Br-和I-时,,不会发 生上述的沉淀转化反应(根据溶度积)。 但在测定I-时,应先加入AgNO3,再加入 指示剂,以避免I-对Fe3+的还原作用。

三、法扬司法——吸附指示剂 法扬司法 吸附指示剂
1.原理 (1)指示剂 吸附指示剂是一类有色的有机化合物, 当被吸附在胶体微粒的表面时,其发生分子 结构的变化,从而引起颜色的变化,指示滴 定终点的到达。

(2)指示剂指示终点的原理
在用AgNO3作标准溶液,荧光黄(HFI)作指 在用AgNO 作标准溶液,荧光黄(HFI) 示剂测定Cl 荧光黄( HFI) 示剂测定 Cl - 时 , 荧光黄 ( HFI ) 在溶液中可电 呈黄绿色) 在化学计量点之前。 离为FI 离为FI-( 呈黄绿色 )。 在化学计量点之前 。 由 于存在过量的Cl 而使AgCl AgCl沉淀胶体微粒吸附 于存在过量的 Cl-, 而使 AgCl 沉淀胶体微粒吸附 同样是带有负电荷, 不被吸附, Cl - , 同样是带有负电荷 , FI - 不被吸附 , 溶液 呈黄绿色。 而在化学计量点后, 稍过量的AgNO 呈黄绿色 。 而在化学计量点后 , 稍过量的 AgNO3 标准溶液就可使AgCl. 沉淀胶体微粒吸附FI 标准溶液就可使 AgCl. Ag+沉淀胶体微粒吸附 FI AgCl
- , 使其发生分子结构的变化 , 而呈淡红色 , 使 使其发生分子结构的变化,而呈淡红色,

整个溶液由黄绿色变为淡红色,指示终点到达。 整个溶液由黄绿色变为淡红色,指示终点到达。

2、主要反应方程式和反应过程
标准液:AgNO3 指示剂:吸附指示剂(如荧光黄) HFIn (荧光黄) H++ FIn— (黄绿色)

在 滴 定 未 至 化 学 计 量 点 时 , Cl - 过 量 , AgClCl-带负电,不吸附FIn-,但到达化学计 量点后,多滴入半滴(误差内),则: AgClAg+ + FIn- ═ AgClAgFIn (黄绿色) (粉红色) 指示终点



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